Le principe de la fluorescence X consiste à exciter un composant (par exemple la peinture d'un mur) à l'aide d'un rayonnement énergétique. L'analyse des raies spectrales L et K du rayonnement réémis (fluorescence) par le composant permet d'identifier les éléments chimiques qu'il contient. Les appareils de détection portatifs mettent en œuvre ce principe pour déterminer la concentration en plomb d'un revêtement.
Il existe 2 types d'appareils à fluorescence X :
L'utilisation des appareils à tube, qui n'excitent que les raies L du spectre du Plomb (les moins énergétiques), est interdite pour réaliser un Constat de Risque d'Exposition au Plomb par arrêté du 25/04/2006, suite aux essais menés par le LNE (compte-rendu pdf) et l'AFSSE (Agence Française de Sécurité Sanitaire Environnementale).